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耐高温漆活化自由能而外层电子受

发布者:admin 发布时间:2013-8-20 阅读:663

耐高温漆为标准反应,为亲核常数代表亲核试剂在水溶剂中进行乐2反应的亲核作用能力为反应物对亲核试荆的敏感度并人为地规定澳甲烷的值等于因此对于某一亲核试剂Y,其亲核常致,定义为:    6一为常见亲核试荆的叔,值表巾还列出该试荆的酸玻性以供比较由表69和表6一所列的亲核试剂的亲核性都是指在质子性溶荆中进行的阮2反应,如果将溶荆改为非质子性的则会有较大的不同同时亲核试荆亲核性的大小次序还有赖于反应物以及离去摧团的性质一般的砚律是

具有负电荷的亲核试剂总比它的共扼酸有更强的亲核性例如一比,强,N厂比N:强②虽然从表6一看到,亲核性,,是按从小到大的次序排列但与所列的酸喊性井没有平行的关系然而在进攻原子相同的情况下碱性的大小与亲核性的次序是相似的例如由自嘴离子的亲核性与限喊ft的变化可以看列肉或离子的亲核性大小次序恰与其玻性大小次序相反,即亲核性为一>压一>>F一而喊性为F>>价一>一如果再观察饭,硫等庆该试剂它们也有相同的规津所以我们叮以说,在周期表问一族的元成中虽然它tJ的喊性是峡上到下减少然而它们的亲该性却是从下到上增加的关于这一阿呀一艘是以试荆的可极化性和溶剂效应来解释原子序数大的原子其外层电子里原子核正电有的约束较小有比较大的可傲化性例如腆负离子与带正电的中心族原子接近时

碘的外层电子云容易发生变形而伸向中心成原子容易形成较为稳定的过渡态因而降低了过彼态的活化自由能而外层电子受束搏较大的版离子它不但没有好的极化性与中心碳原子形皮毯定的过渡态而且还由于它的电荷比较中在质子性溶荆中容易为溶荆分子所包围,所以抓离子在自中心碳原子进攻之前还得消耗一以克服溶荆化的作用因而整个过彼态的活化能架都要有所提高然而一旦偏刘的性质改交其反应性能将会有较大的不同例如反N一在甲碎中与琪甲坟反应在℃时其反应速率比一快4倍然而改在非质子性滚刑DF中反应同样是在℃一的反应速今却反过来比N一快两倍又如B一在甲醉中与碗甲烷反应


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