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油漆渡态中对离去摧团的配位的作用

发布者:admin 发布时间:2013-8-21 阅读:585

油漆只能为顺趁关系而不能为反共的关系:②发生顺式币二妞子比发生反式消除的氢原子活泼得多顺式消除在立体上是有利的④一个负离子的口称它金属正离子保持尼位而且又与离去基团发生配位作用说明第①点的例子是具有僵硬环系的降冰片化合物8在三甘醉二甲醚和2一环己基耳己钠的作用下生成g8%没有氛的降冰片烯,显然在分子中,D与甲笨磺酸基丁,之闷的两面角约为,但与O之间的两面角约为2,反应优先发生DO,的顺式消旅反应令人感兴趣的是加人冠醚8一冠一6钠离了的络合荆

反应物中顺式消除产物会下阵为,而反式消除产物2O数量升至272%这个事实的缘由是上面提到的第④点,即胶的金属离了在过渡态中与离去墓团发生配位作用22从而部分地担负顺式消除的催化作用可是在反应体系中一旦加人冠醚,由于钠离子被冠醚络合从而破坏烷氧基钠在过渡态中对离去摧团的配位的作用,所以反式消除的产物增加在分子中,甲笨磺酸基与,和Z分别处在顾登和反盛构象之中,然而由于芳基的作比Z为活拨,当用叔J醉钾一叔丁醉在5℃发生消除反应时多数是发生二的生成顺式消除产物然

而反应体系中加入二环己基一8一冠一624却会有较多,消反盛成反式消除产物衷72这进一步说明了金属正离子在反应过渡态中的作用,3,热消除反应在气相或非极性的溶剂中,不需要加人任何催化剂而发生的协司产消除反应为拍月反应其实在这类反应中,反应物的离去基团会起碱的作用通过生成环状过渡态百盆生二反应由于反应属分子内的消除,故用符号践表示这些只书加热而发生消除反应合有放敌醛黄原酸配X二〕、胺的氧化物2吕、硫的气化《,口自暇化物3以及卤代烷、B等,37热消除反应在气相或非极性


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