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环氧富锌底漆反应级效对链反应中引发剂

发布者:admin 发布时间:2013-8-24 阅读:695

环氧富锌底漆一个单独的反应链使链反应的速率大幅减俊甚至终止链反应抑翻刑通常叮以是一个趋定的自由摧或者是一个和由从反应后生成德定白由从的化合物,经典的n由撼抑制剂如246一三叔丁革笨险8在反应j盼基上的氮原子被自山某夺去面生成一个悦定的含较自由裁所以要皮为链反应的抑翻剂必绷成足两个条件,即①要有足够的活性以便和自由基反应②它与自由基结合之后不应再成为一个新的引发剂链反应是一类很复杂的反应对它们的反应动力学研究是比较困难的不同的链反应有不同的反应速率公式前面我们已讨论过烷烃过氧化合物的反应速率公式,下面我们再选反应较为简单的烷烃氮化反应为例,推导反应的速率公式    影响这个链反应总的反应速率因素为

链的开始速率即自由基的生成有多快,链的增长的速率这个链反应的两个链增长步骤步骤b和〕都有可能是反应速率决定步骤为导出反应速率公式,我们可以分别考虑两种极端情况第一种假定链反应的步姗b为反应速率决定步探,即假设步骤b比步旅慢得多的情况也就是说,在整个链反应中奴原子为有效的自由基所以,只要氮原子消失了,链反应也就终止因此它的主要链终止反应是氮原子之间的偶联,即步孩d,因而可以忽略步孩和f设定步`b为反应速率决定步狡的反应速率公式为上式表示烷烃光照叙化的链反应中,在设定步霖b为反应速率决定步熟的情况下,反应对烷烃为一级

25级,总级数为32级第二种,设定链反应的步骤为反应速率决定步孩它的速率公式为速率k门从上式可以看到,在步骤b生成,但在步骤消耗得很慢,成为链反应的有效自山基因此链的终止主要取决于步蕊烷经自由基的自身偶联同样用稳态近似法处理中间体的浓度可以再次得到链开始速率等一f链终止速率的公式上式表示反应对2为一级反应而对于作为引发刑的22级结果与第一种设定情况相类似结合前面关于烷经过权化合物发生热分解链反应的反应级数我们通常可以将反应级效对链反应中引发剂


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